Візьмемо як приклад 2014 рік: глобальні продажі арилоксифеноксипропіонатних гербіцидів склали 1,217 мільярда доларів США, що становить 4,6% світового ринку гербіцидів у 26,440 мільярда доларів США та 1,9% світового ринку пестицидів у 63,212 мільярда доларів США. Хоча він не такий хороший, як гербіциди, такі як амінокислоти та сульфонілсечовини, він також має місце на ринку гербіцидів (посідає шосте місце у світових продажах).
Арилоксифеноксипропіонат (АРР) гербіциди в основному використовуються для боротьби зі злаковими бур'янами. Це було відкрито в 1960-х роках, коли компанія Hoechst (Німеччина) замінила фенільну групу в структурі 2,4-D на дифеніловий ефір і розробила перше покоління гербіцидів арилоксифеноксипропіонової кислоти. «Трав'яний лін». У 1971 році було встановлено, що структура вихідного циклу складається з А і В. Подальші гербіциди цього типу були модифіковані на його основі, змінивши бензольне кільце А з одного боку на гетероциклічне або конденсоване кільце та ввівши в кільце активні групи, такі як атоми F, що призвело до серії продуктів з більшою активністю. , більш селективні гербіциди.
Структура гербіциду APP
Історія розвитку пропіоновокислих гербіцидів
Механізм дії
Гербіциди арилоксифеноксипропіонової кислоти є головним чином активними інгібіторами ацетил-КоА-карбоксилази (ACCase), тим самим пригнічуючи синтез жирних кислот, що призводить до синтезу олеїнової кислоти, лінолевої кислоти, ліноленової кислоти, а воскоподібні шари та відростки кутикули блокуються, що призводить до швидкого руйнування структури мембрани рослини, підвищення проникності та в кінцевому підсумку загибель рослини.
Його характеристики, такі як висока ефективність, низька токсичність, висока селективність, безпека для культур і легка деградація, значно сприяли розробці селективних гербіцидів.
Ще одна особливість AAP-гербіцидів полягає в тому, що вони є оптично активними, що характеризується різними ізомерами з однаковою хімічною структурою, а різні ізомери мають різну гербіцидну активність. Серед них R(-)-ізомер може ефективно пригнічувати активність цільового ферменту, блокувати утворення ауксину та гібереліну в бур’янах і виявляти хорошу гербіцидну активність, тоді як S(+)-ізомер в основному неефективний. Різниця в ефективності між ними становить 8-12 разів.
Комерційні APP гербіциди зазвичай переробляються в складні ефіри, завдяки чому їх легше поглинають бур’яни; однак складні ефіри зазвичай мають меншу розчинність і сильнішу адсорбцію, тому їх непросто вимити, і вони легше поглинаються бур’янами. в ґрунті.
Клодінафоп-пропаргіл
Пропаргіл — феноксипропіонатний гербіцид, розроблений ciba-Geigy у 1981 році. Його торгова назва — Topic, а хімічна — (R)-2-[4-(5-хлор-3-фтор). -2-Піридилокси)пропаргіл пропіонат.
Пропаргіл — фторовмісний, оптично активний арилоксифеноксипропіонатний гербіцид. Використовується для післясходової обробки стебла та листя для боротьби зі злаковими бур’янами на пшениці, житі, тритикале та інших зернових культурах, особливо для пирію та пирію. Ефективний у боротьбі зі складними бур'янами, такими як овес. Використовується для післясходової обробки стебла та листя для боротьби з однорічними злаковими бур’янами, такими як овес дикий, вівсюг чорний, лисохвіст, польовий та пирій. Дозування 30~60г/гм2. Специфічний спосіб використання такий: від фази 2 листків пшениці до фази з’єднання, застосовувати пестицид проти бур’янів у фазі 2-8 листків. Взимку використовуйте 20-30 грамів Майдзі (15% змочуваного порошку клофенацетату) на акр. 30-40 г екстремального (15% клодинафоп-пропаргіл змочуваного порошку), додайте 15-30 кг води та рівномірно розпиліть.
Механізм дії та характеристики клодинафоп-пропаргілу є інгібіторами ацетил-КоА-карбоксилази та системними провідними гербіцидами. Препарат всмоктується через листя та листові оболонки рослини, проводиться через флоему та накопичується в меристемі рослини, пригнічуючи інгібітор ацетилкоензим А карбоксилази. Коензим А-карбоксилаза зупиняє синтез жирних кислот, перешкоджає нормальному росту та розподілу клітин і руйнує структури, що містять ліпіди, такі як мембранні системи, що зрештою призводить до загибелі рослини. Час від клодинафоп-пропаргілу до загибелі бур’янів проходить відносно повільно, зазвичай займає від 1 до 3 тижнів.
Основними формами клодинафоп-пропаргілу є 8%, 15%, 20% і 30% водні емульсії, 15% і 24% мікроемульсії, 15% і 20% порошки, що змочуються, і 8% і 14% дисперговані масляні суспензії. 24% вершків.
Синтез
(R)-2-(p-гідроксифенокси)пропіонову кислоту спочатку отримують реакцією α-хлорпропіонової кислоти та гідрохінону, а потім етерифікують шляхом додавання 5-хлор-2,3-дифторпіридину без поділу. За певних умов він реагує з хлорпропіном, отримуючи клодинафоп-пропаргіл. Після кристалізації вміст продукту досягає від 97% до 98%, а загальний вихід досягає 85%.
Експортна ситуація
Митні дані показують, що у 2019 році моя країна експортувала загалом 35,77 млн доларів США (неповна статистика, включаючи препарати та технічні препарати). Серед них першою країною-імпортером є Казахстан, який імпортує в основному препарати, на суму 8,6515 млн. доларів США, за нею йде Росія, з препаратами. Попит є як на ліки, так і на сировину з обсягом імпорту 3,6481 млн. доларів США. Третє місце займають Нідерланди з обсягом імпорту 3,582 млн доларів США. Крім того, Канада, Індія, Ізраїль, Судан та інші країни також є основними напрямками експорту клодинафоп-пропаргілу.
Цигалофоп-бутил
Цихалофоп-етил — це гербіцид, призначений для рису, розроблений і вироблений Dow AgroSciences у Сполучених Штатах у 1987 році. Це також єдиний гербіцид на основі арилоксифеноксикарбонової кислоти, який дуже безпечний для рису. У 1998 році компанія Dow AgroSciences зі Сполучених Штатів першою зареєструвала цихалофоп технічний у моїй країні. Термін дії патенту закінчився в 2006 році, і національні реєстрації почалися одна за одною. У 2007 році вперше було зареєстровано вітчизняне підприємство (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Торгова назва компанії Dow — Clincher, а її хімічна назва — (R)-2-[4-(4-ціано-2-фторфенокси)фенокси]бутилпропіонат.
В останні роки Qianjin (діюча речовина: 10% цихаломефен EC) і Daoxi (60 г/л цихалофоп + пенокссулам) Dow AgroSciences, які стали популярними на китайському ринку, є високоефективними та безпечними. Він займає основний ринок гербіцидів для рисових полів у моїй країні.
Цигалофоп-етил, подібно до інших гербіцидів на основі арилоксифеноксикарбонової кислоти, є інгібітором синтезу жирних кислот і інгібує ацетил-КоА-карбоксилазу (ACCase). В основному поглинається через листя і не має ґрунтової активності. Цигалофоп-етил є системним і швидко всмоктується через тканини рослин. Після хімічної обробки злакові бур'яни відразу припиняють ріст, через 2-7 днів настає пожовтіння, а через 2-3 тижні вся рослина некротизується і гине.
Цихалофоп застосовують після сходів для боротьби зі злаковими бур'янами на рисових полях. Дозування для тропічного рису становить 75-100 г/гм2, а для помірного рису — 180-310 г/гм2. Висока ефективність проти ехінацеї, стефанотіса, амаранта звичайного, щириці малої, звичайної трави, сетарії, рябини, проса серцелистого, пеннісетуму, зеа травневого, гусениці та ін.
Візьмемо, наприклад, використання 15% цігалофоп-етил EC. На стадії 1,5-2,5 аркушів комірника на рисових полях і на стадії 2-3 листків стефанотиса на рисових полях з прямим посівом стебла і листя обприскують і рівномірно розпилюють тонким туманом. Злийте воду перед застосуванням пестициду так, щоб більше 2/3 стебла та листя бур’янів були відкриті для води. Зрошуйте протягом 24-72 годин після внесення пестицидів і підтримуйте шар води 3-5 см протягом 5-7 днів. Використовувати не більше одного разу за період вегетації рису. Однак слід зазначити, що цей препарат є високотоксичним для водних членистоногих, тому уникайте потрапляння в аквакультурні об’єкти. При змішуванні з деякими широколистими гербіцидами він може проявляти антагоністичну дію, що призводить до зниження ефективності цихалофопу.
Основними лікарськими формами є: емульгований концентрат цихалофоп-метил (10%, 15%, 20%, 30%, 100 г/л), порошок, що змочується, цихалофоп-метил (20%), водна емульсія цихалофоп-метилу (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), мікроемульсія цихалофопу. (10%, 15%, 250 г/л), масляна суспензія цихалофопу (10%, 20%, 30%, 40%), диспергована масляна суспензія цихалофоп-етил (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); з'єднувачі включають оксафоп-пропіл і пенокссуфен, з'єднання аміну, піразосульфурон-метил, біспірфен тощо.
Час публікації: 24 січня 2024 р