Візьмемо як приклад 2014 рік: глобальні продажі арилоксифеноксипропіонатних гербіцидів склали 1,217 мільярда доларів США, що становить 4,6% світового ринку гербіцидів у 26,440 мільярда доларів США та 1,9% світового ринку пестицидів у 63,212 мільярда доларів США.Хоча він не такий хороший, як гербіциди, такі як амінокислоти та сульфонілсечовини, він також має місце на ринку гербіцидів (посідає шосте місце у світових продажах).
Арилоксифеноксипропіонат (АРР) гербіциди в основному використовуються для боротьби зі злаковими бур'янами.Це було відкрито в 1960-х роках, коли компанія Hoechst (Німеччина) замінила фенільну групу в структурі 2,4-D на дифеніловий ефір і розробила перше покоління гербіцидів арилоксифеноксипропіонової кислоти.«Трав'яний лін».У 1971 році було встановлено, що структура вихідного циклу складається з А і В. Подальші гербіциди цього типу були модифіковані на основі цього, змінивши бензольне кільце А з одного боку на гетероциклічне або конденсоване кільце та ввівши активні групи, такі як F атомів у кільце, що призводить до серії продуктів з більшою активністю., більш селективні гербіциди.
Структура гербіциду APP
Історія розвитку пропіоновокислих гербіцидів
Механізм дії
Гербіциди арилоксифеноксипропіонової кислоти є головним чином активними інгібіторами ацетил-КоА-карбоксилази (ACCase), тим самим пригнічуючи синтез жирних кислот, що призводить до синтезу олеїнової кислоти, лінолевої кислоти, ліноленової кислоти, а воскоподібні шари та процеси кутикули блокуються, що призводить до швидкого руйнування мембранної структури рослини, підвищення проникності і, зрештою, загибель рослини.
Його характеристики, такі як висока ефективність, низька токсичність, висока селективність, безпека для культур і легка деградація, значно сприяли розробці селективних гербіцидів.
Ще одна особливість AAP-гербіцидів полягає в тому, що вони є оптично активними, що характеризується різними ізомерами з однаковою хімічною структурою, а різні ізомери мають різну гербіцидну активність.Серед них R(-)-ізомер може ефективно пригнічувати активність цільового ферменту, блокувати утворення ауксину та гібереліну в бур’янах і виявляти хорошу гербіцидну активність, тоді як S(+)-ізомер в основному неефективний.Різниця в ефективності між ними становить 8-12 разів.
Комерційні APP гербіциди зазвичай переробляються в складні ефіри, завдяки чому їх легше поглинають бур’яни;однак складні ефіри зазвичай мають меншу розчинність і сильнішу адсорбцію, тому їх непросто вимити, і вони легше поглинаються бур’янами.в ґрунті.
Клодінафоп-пропаргіл
Пропаргіл — феноксипропіонатний гербіцид, розроблений ciba-Geigy у 1981 році. Його торгова назва — Topic, а хімічна — (R)-2-[4-(5-хлор-3-фтор).-2-Піридилокси)пропаргіл пропіонат.
Пропаргіл — фторовмісний, оптично активний арилоксифеноксипропіонатний гербіцид.Використовується для післясходової обробки стебла та листя для боротьби зі злаковими бур’янами на пшениці, житі, тритикале та інших зернових культурах, особливо для пирію та пирію.Ефективний у боротьбі зі складними бур'янами, такими як овес.Використовується для післясходової обробки стебла та листя для боротьби з однорічними злаковими бур’янами, такими як овес дикий, вівсюг чорний, лисохвіст, польовий та пирій.Дозування 30~60г/гм2.Специфічний спосіб використання такий: від фази 2 листків пшениці до фази з’єднання, застосовувати пестицид проти бур’янів у фазі 2-8 листків.Взимку використовуйте 20-30 грамів Майдзі (15% змочуваного порошку клофенацетату) на акр.30-40 г екстремального (15% клодинафоп-пропаргіл змочуваного порошку), додайте 15-30 кг води та рівномірно розпиліть.
Механізм дії та характеристики клодинафоп-пропаргілу є інгібіторами ацетил-КоА-карбоксилази та системними провідними гербіцидами.Препарат всмоктується через листя та листові оболонки рослини, проводиться через флоему та накопичується в меристемі рослини, пригнічуючи інгібітор ацетилкоензим А карбоксилази.Коензим А-карбоксилаза зупиняє синтез жирних кислот, перешкоджає нормальному росту та розподілу клітин і руйнує структури, що містять ліпіди, такі як мембранні системи, що зрештою призводить до загибелі рослини.Час від клодинафоп-пропаргілу до загибелі бур’янів проходить відносно повільно, зазвичай займає від 1 до 3 тижнів.
Основними формами клодинафоп-пропаргілу є 8%, 15%, 20% і 30% водні емульсії, 15% і 24% мікроемульсії, 15% і 20% порошки, що змочуються, і 8% і 14% дисперговані масляні суспензії.24% вершків.
Синтез
(R)-2-(p-гідроксифенокси)пропіонову кислоту спочатку отримують реакцією α-хлорпропіонової кислоти та гідрохінону, а потім етерифікують шляхом додавання 5-хлор-2,3-дифторпіридину без поділу.За певних умов він реагує з хлорпропіном, отримуючи клодинафоп-пропаргіл.Після кристалізації вміст продукту досягає від 97% до 98%, а загальний вихід досягає 85%.
Експортна ситуація
Митні дані показують, що у 2019 році моя країна експортувала загалом 35,77 млн доларів США (неповна статистика, включаючи препарати та технічні препарати).Серед них першою країною-імпортером є Казахстан, який імпортує в основному препарати, на суму 8,6515 млн. доларів США, за нею йде Росія, з препаратами. Попит є як на ліки, так і на сировину з обсягом імпорту 3,6481 млн. доларів США.Третє місце займають Нідерланди з обсягом імпорту 3,582 млн доларів США.Крім того, Канада, Індія, Ізраїль, Судан та інші країни також є основними напрямками експорту клодинафоп-пропаргілу.
Цигалофоп-бутил
Цихалофоп-етил — це гербіцид, призначений для рису, розроблений і вироблений Dow AgroSciences у Сполучених Штатах у 1987 році. Це також єдиний гербіцид на основі арилоксифеноксикарбонової кислоти, який дуже безпечний для рису.У 1998 році компанія Dow AgroSciences зі Сполучених Штатів першою зареєструвала цихалофоп технічний у моїй країні.Термін дії патенту закінчився в 2006 році, і національні реєстрації почалися одна за одною.У 2007 році вперше було зареєстровано вітчизняне підприємство (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Торгова назва компанії Dow — Clincher, а її хімічна назва — (R)-2-[4-(4-ціано-2-фторфенокси)фенокси]бутилпропіонат.
В останні роки Qianjin (діюча речовина: 10% цихаломефен EC) і Daoxi (60 г/л цихалофоп + пенокссулам) Dow AgroSciences, які стали популярними на китайському ринку, є високоефективними та безпечними.Він займає основний ринок гербіцидів для рисових полів у моїй країні.
Цигалофоп-етил, подібно до інших гербіцидів на основі арилоксифеноксикарбонової кислоти, є інгібітором синтезу жирних кислот і інгібує ацетил-КоА-карбоксилазу (ACCase).В основному поглинається через листя і не має ґрунтової активності.Цигалофоп-етил є системним і швидко всмоктується через тканини рослин.Після хімічної обробки злакові бур'яни відразу припиняють ріст, через 2-7 днів настає пожовтіння, а через 2-3 тижні вся рослина некротизується і гине.
Цихалофоп застосовують після сходів для боротьби зі злаковими бур'янами на рисових полях.Дозування для тропічного рису становить 75-100 г/гм2, а для помірного рису — 180-310 г/гм2.Висока ефективність проти ехінацеї, стефанотіса, амаранта звичайного, щириці малої, звичайної трави, сетарії, рябини, проса серцелистого, пеннісетуму, зеа травневого, гусениці та ін.
Візьмемо, наприклад, використання 15% цігалофоп-етил EC.На стадії 1,5-2,5 аркушів комірника на рисових полях і на стадії 2-3 листків стефанотиса на рисових полях з прямим посівом стебла і листя обприскують і рівномірно розпилюють тонким туманом.Злийте воду перед застосуванням пестициду так, щоб більше 2/3 стебла та листя бур’янів були відкриті для води.Зрошуйте протягом 24-72 годин після внесення пестицидів і підтримуйте шар води 3-5 см протягом 5-7 днів.Використовувати не більше одного разу за період вегетації рису.Однак слід зазначити, що цей препарат є високотоксичним для водних членистоногих, тому слід уникати потрапляння в аквакультуру.При змішуванні з деякими широколистими гербіцидами він може проявляти антагоністичну дію, що призводить до зниження ефективності цихалофопу.
Його основними лікарськими формами є: емульгований концентрат цихалофоп-метил (10%, 15%, 20%, 30%, 100 г/л), порошок, що змочується, цігалофоп-метил (20%), водна емульсія цихалофоп-метилу (10%, 15%). , 20%, 25%, 30%, 40%), мікроемульсія цихалофопу (10%, 15%, 250 г/л), масляна суспензія цихалофопу (10%, 20%, 30%, 40%), диспергована олія цихалофоп-етил суспензія (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);з’єднувачі включають оксафоп-пропіл і пенокссуфен, з’єднання аміну, піразосульфурон-метил, біспірфен тощо.
Час публікації: 24 січня 2024 р